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什麽是熱分析中的準等溫?

準等溫是指不是真正的等溫或恒溫,而是由於壹些限制使溫度保持在壹定的範圍內,溫度變化的範圍可大可小,視外界條件而定。例如,在專利申請文件“鎳基耐熱合金的準等溫鍛造方法”中,鍛造毛坯保持在約1850°F至約1950°F,鍛模保持在約65438°F。

鎳基高溫合金的準等溫鍛造方法

申請號/專利號:?200310103692

在具有鍛造模具(52,54)的鍛造壓機(40)中鍛造可延展的鎳基超合金的鍛造毛坯(56),其中鍛造模具(52,54)由用於模具的鎳基超合金制成。將鍛造毛坯(56)加熱到大約1850°F至大約1950°F的鍛造毛坯起始溫度,將鍛造模具(52,54)加熱到大約1500°F的鍛造模具起始溫度,並且將鍛造毛坯(56,

匈牙利對傳統和準等溫及準等壓同步熱分析方法的評論也提到“準等溫”是壹個溫度範圍。

“準等溫”的概念也用於“溫度調制差示掃描量熱法(TMDSC)”:

近年來,壹種稱為“溫度調制差示掃描量熱法(TMDSC)”的新方法聲稱,與溫度相關的過程可以與與時間相關的過程分開。其基本思想是將傳統的線性均勻升溫方法改為時間均勻升溫方法,同時疊加壹個瞬時正弦調制的熱信號。兩者結合的結果相當於在準等溫或動態升溫(降溫)程序上疊加了不同周期的隨機溫度脈沖(鋸齒波)。這樣在樣品系統(樣品和參比)上同時進行了兩個實驗:壹個是相當於傳統加熱方式下的DSC,另壹個是在更快的正弦調制加熱下。實驗結果表明:(1)緩慢的升溫速率提高了光譜峰值分辨率;快速的瞬時加熱速率提高了靈敏度。

TMDSC在聚合物樣品的研究和應用中得到了很好的體現:

Cebe的綜述集中在對聚合物熔融和玻璃化轉變的新的深入理解,這是通過溫度調制DSC和超微量熱法的進展獲得的。該技術可用於研究其在準等溫條件(零升溫速率)和快速升溫條件(升溫速率每秒幾千度)下的熱性能。Wunderlich推測,大分子的結晶能力與它們是處於伸展鏈還是折疊鏈的大尺寸構象密切相關。因為同壹個大分子可能有這兩種構象,所以可以證明存在不可逆熔化和可逆熔化兩個獨立的過程,分別與伸展鏈和折疊鏈的大尺寸構象有關。準等溫溫度調制DSC被認為是檢測這壹現象的有力工具。特別是邱等對聚氧乙烯的溫度調制DSC研究表明,其理想擴鏈鏈和摩爾質量為1100?實際上,Da以上低聚物的單折疊或雙折疊晶體的熔化是完全不可逆的,而摩爾質量大的折疊鏈晶體則表現出壹些局部可逆熔化。Minakov等人討論了對聚對苯二甲酸乙二醇酯觀察到的DSC曲線多峰熔化的原因。在這項研究中,他們使用了微型熱量計,它可以快速升溫。由結果推斷,當升溫速率為2700Ks-1時,不發生通常觀察到的熔化-再結晶-重熔過程,僅發生熔化過程。?

溫度調制DSC (TMDSC)通常用於研究重疊的熱效應,不僅可以應用於大學或研究所,也可以應用於工業研究。TMDSC方法可以將溫度相關過程與時間相關過程分開。

溫度調制DSC (TMDSC)的基本思想是在等溫或動態溫度程序上疊加不同周期的隨機溫度脈沖。目前TMDSC技術中常用的方法是在等溫或加熱程序上疊加正弦溫度調制。相比之下,Topem &;reg它是壹種新的先進的多頻溫度調制技術,使用許多不同的頻率(多頻)。TMDSC有三個基本參數:基本(平均)升溫速率、正弦調制周期和調制溫度範圍。例如,樣品是聚酯(PET ),其TMDSC譜使用以下測試條件:基本加熱速率為2 ℃/ min,調制周期為100秒,調制幅度為1℃..

溫度調制DSC技術(TMDSC)的優點是:

1.壹次性測試:在較寬的頻率範圍內同時測試樣品性質隨時間或溫度變化的兩個函數。

2.從脈沖響應測量比熱容cp:非常精確地測量準穩態比熱容。

3.同步高靈敏度和高分辨率:可進行低能躍遷試驗和/或重疊溫度相關效應試驗。

4.可逆過程和不可逆過程的分離:熱容可以非常精確地測量,即使在重疊效應的情況下。

5.簡化曲線分析:頻率相關效應(如玻璃化轉變)和非頻率相關效應(如失水)可以很容易地分開。

6.拓展PEM技術——消除儀器影響,拓展測試頻率範圍。

借助頻率信息,您可以輕松地將頻率相關的效果與頻率無關的效果區分開來。這大大簡化了對具有重疊熱效應的樣品的光譜曲線的分析。同時,溫度調制DSC (TMDSC)技術可以測量與頻率無關的準穩態比熱容。?

在附圖中,最上面的圖是TMDSC加熱模式的示意圖。

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